Большинство реакций протекают при постоянном давлении. Поэтому энергетический эффект реакции оценивают именно изменением энтальпии или тепловым эффектом. В основе расчета лежит закон Гесса:
Тепловой эффект химической реакции зависит только от вида (природы) и состояния исходных веществ и конечных продуктов, но не зависит от пути процесса, т.е. от числа и характера промежуточных стадий.
Например, образование диоксида углерода из графита и кислорода можно рассматривать как результат взаимодействия простых веществ:
Сграфит + О2 (г) = СО2 (г), ∆Н1,
Или как результат процесса, протекающего через промежуточную стадию образования и сгорания оксида углерода (I):
С графит + 1/2О2 (г) = СО(г), ∆Н2,
СО (г) + ½ О2 (г) = СО2 (г), ∆Н3.
Или суммарно:
С графит + О2 (г) = СО2 (г), ∆Н2 + ∆Н3.
Согласно закону Гесса тепловые эффекты образования СО2 любым способом равны:
∆Н1 =∆ Н2 + ∆Н3.
Энтальпии соединений рассчитаны с особой точностью и приводятся в соответствующих таблицах.
Тепловой эффект реакции равен разности суммы теплот образования продуктов реакции и суммы теплот образования исходных веществ:
Q = ∑niQi - ∑njQj,
где Qi и Qj – теплоты образования продуктов реакции и исходных веществ, соответственно.
ni и nj – стехиометрические коэффициенты уравнения.
Аналогично можно записать:
∆H = ∑ni∆Hi - ∑nj∆Hj, где
∆H – изменение энтальпии соответствующей реакции,
∆Hi и ∆Hj – энтальпии образования продуктов реакции и исходных веществ, соответственно.