Арены (ароматические углеводороды) – соединения, в молекулах которых содержится одно или несколько бензольных колей – циклических групп атомов углерода со специфическим характером связей.

Бензол – молекулярная формула С6Н6. Впервые была предложена А. Кекуле:

 

Арены Свойства аренов

 

Строение аренов.

Все 6 атомов углерода находятся в sp2-гибридизации. Каждый атом углерода образует 2 σ-связи с двумя соседними атомами углерода и одним атомом водорода, которые находятся в одной плоскости. Углы составляют 120°. Т.е. все атомы углерода лежат в одной плоскости и образуют шестигранник. У каждого атома есть негибридная р-обиталь, на которой находится неспаренный электрон. Эта орбиталь перпендикулярна плоскости, и поэтому π-электронное облако «размазано» по всем атомам углерода:

 

Арены Свойства аренов

 

Все связи равноценны. Энергия сопряжения – количество энергии, которую надо затратить, чтобы разрушить ароматическую систему.

Именно это обуславливает специфические свойства бензола – проявление ароматичности. Это явление было открыто Хюккелем, и называется правилом Хюккеля.

 

Изомерия аренов.

Арены можно разделить на 2 группы:

  • производные бензола:

 

Арены Свойства аренов

 

  • конденсированные арены:

 

Арены Свойства аренов

 

Общая формула аренов – СnH2n-6.

Для аренов характерна структурная изомерия, которая объясняется взаимным расположением заместителей в кольце. Если в кольце находится 2 заместителя, то они могут находиться в 3-х различных положениях – орто (о-), мета (м-), пара (п-):

 

Арены Свойства аренов

 

Если от бензола «отобрать» один протон, то образуется радикал - C6H5, которое носит название арильного радикала. Простейшие:

 

Арены Свойства аренов

 

Называют арены словом «бензол» с указанием заместителей в кольце и их положения:

 

Арены Свойства аренов

 

Физические свойства аренов.

Первые члены ряда – жидкости без цвета с характерным запахом. Они хорошо растворяются в органических растворителях, но нерастворимы в воде. Бензол токсичен, но имеет приятный запах. Вызывает головную боль и головокружения, при вдыхании больших количеств паров можно потерять сознание. Раздражает слизистую оболочку и глаза.

 

Получение аренов.

1. Из алифатических углеводородов с помощью «ароматизации» предельных углеводородов, входящих в состав нефти. При пропускании над платиной или оксидом хрома наблюдается дигидроциклизация:

 

Арены Свойства аренов

 

2. Дегидрирование циклоалканов:

 

Арены Свойства аренов

 

3. Из ацетилена (тримеризация) при пропускании над раскаленным углем при 600°С:

 

Арены Свойства аренов

 

4. Реакция Фриделя – Крафтса в присутствии хлорида алюминия:

 

Арены Свойства аренов

 

5. Сплавление солей ароматических кислот с щелочью:

 

Арены Свойства аренов

 

Химические свойства аренов.

Реакции замещения аренов.

Ядро аренов обладает подвижной π-системой, на которую действуют электрофильные реагенты. Для аренов характерно электрофильное замещение, которое можно представить так:

 

Арены Свойства аренов

 

Электрофильная частица притягивается к π-системе кольца, затем образуется прочная связь между реагентом Х и одним из атомов углерода, при этом единство кольца нарушается. Для восстановления ароматичности выбрасывается протон, а 2 электрона С-Н переходят в π-систему кольца.

1. Галогенирование происходит в присутствии катализаторов – безводных хлоридов и бромидов алюминия, железа:

 

Арены Свойства аренов

 

2. Нитрование аренов. Бензол очень медленно реагирует с концентрированной азотной кислотой при сильном нагревании. Но если добавить серную кислоту, то реакция протекает очень легко:

 

Арены Свойства аренов

 

3. Сульфирование протекает под воздействием 100% - серной кислоты – олеума:

 

Арены Свойства аренов

 

4. Алкилирование алкенами. В результате происходит удлинение цепи, реакция протекает в присутствии катализатора – хлорида алюминия:

 

Арены Свойства аренов

 

Реакции присоединения аренов.

1. Гидрирование (при катализаторах) аренов:

 

Арены Свойства аренов

Арены Свойства аренов

 

2. Радикальное галогенирование при взаимодействии паров бензола и сильного УФ-излучения. В результате образуется твердый продукт – С6H6Cl6:

 

Арены Свойства аренов

 

3. Окисление кислородом воздуха. Реакция протекает при оксиде ванадия (V) и 400°С:

 

Арены Свойства аренов

 

Гомологи бензола имеют ряд отличий – на их продукты я изначальный заместитель в кольце:

 

Арены Свойства аренов

 

Замещение в кольце возможно только в присутствие катализатора (хлорида железа и алюминия),  замещение протекает в орто- и пара- положения по отношению к алкильному радикалу:

 

Арены Свойства аренов

 

Если действуют сильные окислители (перманганат калия), то цепь алкильная разрушается и образуется бензойная кислота:

 

Арены Свойства аренов

Арены Свойства аренов